Questõesde UNESP sobre Química

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Foram encontradas 149 questões
10e33865-36
UNESP 2010 - Química - Isomeria: Isomeria Espacial: Isomeria Geométrica (cis-trans) e Isomeria Óptica., Química Orgânica, Isomeria: Isomeria Plana: Cadeia, Posição, Compensação, Função e Tautomeria., Cadeias Carbônicas: Características e Classificações do Átomo do Carbono, Tipos de Ligação e Hibridação. Tipos de Cadeias Carbônicas e Fórmulas. Séries: Homóloga, Isóloga e Heteróloga.

Tudo com o que sonham os torcedores dos países participantes da Copa do Mundo de Futebol deste ano é que essa cena, representada na figura I, se repita inúmeras vezes. Na rede do adversário, é claro.

O carbono apresenta a propriedade de formar mais do que uma substância simples. Uma dessas substâncias apresenta estrutura em camadas, cada uma delas constituída de hexágonos (figura II), com geometria semelhante à da rede de futebol. Uma outra substância se apresenta como uma estrutura fechada (figura III), na qual os átomos de carbono estão arranjados com geometria semelhante aos gomos de uma bola de futebol.


Figura I

Bola na rede: é gol!


Figura II

Figura representando um plano de átomos (parte da estrutura) da substância com distribuição geométrica semelhante à da rede.



Figura III

Figura representando a estrutura da substância com distribuição geométrica semelhante à da bola de futebol.



A propriedade à qual se refere o texto e as formas descritas para o carbono são denominadas, respectivamente, de:

A
alotropia, grafite e diamante.
B
alotropia, grafite e fulereno.
C
isomeria, fulereno e diamante.
D
isomeria, grafite e fulereno.
E
isotropia, grafite e fulereno.
10dd567f-36
UNESP 2010 - Química - Petróleo, Gás Natural e Carvão, Madeira, Hulha, Biomassa, Biocombustíveis e Energia Nuclear, Energias Químicas no Cotidiano

A queima de combustíveis fósseis é uma fonte de dióxido de enxofre atmosférico, assim como as erupções vulcânicas, como a que ocorreu recentemente na Islândia.

Considere ainda o equilíbrio químico, representado pela equação, que ocorre na água de uma piscina, na qual se utiliza hipoclorito em seu tratamento:


Cl2(g) + 2OH(aq) ↔ ClO (aq) + Cl(aq) + H2O(l)


Analise as seguintes afirmações:


I. A queima dos combustíveis carvão mineral, petróleo e álcool de cana-de-açúcar é responsável pela maioria das emissões de SO2 no planeta.


II. Acredita-se que a presença na estratosfera de partículas muito finas formadas a partir do SO2 contribua para o resfriamento da Terra, por bloquear parte da radiação solar.


III. A alteração do pH da chuva pode resultar na formação de um gás sufocante em piscinas localizadas em regiões altamente poluídas pelas emissões de SO2 .


São corretas as afirmações:



A
I e II, apenas.
B
I e III, apenas.
C
I, II e III.
D
II e III, apenas.
E
III, apenas.
9a9b87e5-35
UNESP 2014 - Química - Transformações Químicas e Energia, Termoquímica: Energia Calorífica, Calor de reação, Entalpia, Equações e Lei de Hess.

Foram queimados 4,00 g de carvão até CO2 em um calorímetro. A temperatura inicial do sistema era de 20,0 ºC e a final, após a combustão, 31,3 ºC. Considere a capacidade calorífica do calorímetro = 21,4 kcal/ºC e despreze a quantidade de calor armazenada na atmosfera dentro do calorímetro. A quantidade de calor, em kcal/g, liberada na queima do carvão, foi de

A
670.
B
62,0.
C
167.
D
242.
E
60,5.
9a963df4-35
UNESP 2014 - Química - Isomeria: Isomeria Espacial: Isomeria Geométrica (cis-trans) e Isomeria Óptica., Química Orgânica

Com base nas informações contidas no texto e na fórmula estrutural apresentada, é correto afirmar que o propranolol apresenta

Leia o texto para responder à questão.

Em todos os jogos olímpicos há sempre uma grande preocupação do Comitê Olímpico em relação ao doping. Entre as classes de substâncias dopantes, os betabloqueadores atuam no organismo como diminuidores dos batimentos cardíacos e como antiansiolíticos.

O propranolol foi um dos primeiros betabloqueadores de sucesso desenvolvidos e é uma substância proibida em jogos olímpicos.


A
isomeria óptica devido à presença de carbono quiral e é proibido porque pode tornar os atletas mais sonolentos.
B
isomeria geométrica por possuir carbonos insaturados e é proibido porque pode aumentar a potência e a velocidade dos atletas.
C
isomeria geométrica por possuir carbonos insaturados e é proibido porque pode diminuir os batimentos cardíacos e aumentar a precisão dos atletas.
D
isomeria óptica devido à presença de carbonos insaturados e é proibido porque pode aumentar a potência e a
velocidade dos atletas.
E
isomeria óptica devido à presença de carbono quiral e é proibido porque pode diminuir os batimentos cardíacos e aumentar a precisão dos atletas.
9a91465b-35
UNESP 2014 - Química - Principais Funções Orgânicas: Funções Oxigenadas: Álcool, Fenol e Enol., Química Orgânica, Fórmulas, Balanceamento e Leis ponderais das reações químicas, Principais Funções Orgânicas: Funções Oxigenadas: Cetona, Aldeído, Éter, Éster, Ácido Carboxílico, Anidrido Orgânico e Cloreto de Ácido., Principais Funções Orgânicas: Funções Nitrogenadas: Amina, Amida, Nitrila, Isonitrila e Nitro Composto., Representação das transformações químicas

A partir da análise da fórmula estrutural do propranolol, assinale a alternativa que apresenta corretamente sua fórmula molecular e as funções orgânicas presentes.

Leia o texto para responder à questão.

Em todos os jogos olímpicos há sempre uma grande preocupação do Comitê Olímpico em relação ao doping. Entre as classes de substâncias dopantes, os betabloqueadores atuam no organismo como diminuidores dos batimentos cardíacos e como antiansiolíticos.

O propranolol foi um dos primeiros betabloqueadores de sucesso desenvolvidos e é uma substância proibida em jogos olímpicos.


A
C16H21NO2, amina, álcool e éter.
B
C16H8NO2, amida, fenol e éter.
C
C16H21NO2, amida, álcool e éter.
D
C16H8NO2, amina, álcool e éster.
E
C16H8NO2, amina, álcool e éter.
9a8b5b25-35
UNESP 2014 - Química - Substâncias e suas propriedades, Transformações: Estados Físicos e Fenômenos

Entre 6 e 23 de fevereiro aconteceram os Jogos Olímpicos de Inverno de 2014. Dentre as diversas modalidades esportivas, o curling é um jogo disputado entre duas equipes sobre uma pista de gelo, seu objetivo consiste em fazer com que uma pedra de granito em forma de disco fique o mais próximo de um alvo circular. Vassouras são utilizadas pelas equipes para varrer a superfície do gelo na frente da pedra, de modo a influenciar tanto sua direção como sua velocidade. A intensidade da fricção e a pressão aplicada pelos atletas durante o processo de varredura podem fazer com que a velocidade da pedra mude em até 20% devido à formação de uma película de água líquida entre a pedra e a pista.


O gráfico apresenta o diagrama de fases da água.





Com base nas informações constantes no texto e no gráfico, a seta que representa corretamente a transformação promovida pela varredura é a de número

A
3.
B
2.
C
4.
D
1.
E
5.
9a8576bc-35
UNESP 2014 - Química - Radioatividade: Reações de Fissão e Fusão Nuclear, Desintegração Radioativa e Radioisótopos., Transformações Químicas e Energia

Leia o texto para responder à  questão.


Água coletada em Fukushima em 2013 revela radioatividade recorde

    A empresa responsável pela operação da usina nuclear de Fukushima, Tokyo Electric Power (Tepco), informou que as amostras de água coletadas na central em julho de 2013 continham um nível recorde de radioatividade, cinco vezes maior que o detectado originalmente. A Tepco explicou que uma nova medição revelou que o líquido, coletado de um poço de observação entre os reatores 1 e 2 da fábrica, continha nível recorde do isótopo radioativo estrôncio-90. 

                                                                                                                      (www.folha.uol.com.br. Adaptado.)

O isótopo radioativo Sr-90 não existe na natureza, sua formação ocorre principalmente em virtude da desintegração do Br-90 resultante do processo de fissão do urânio e do plutônio em reatores nucleares ou em explosões de bombas atômicas. Observe a série radioativa, a partir do Br-90, até a formação do Sr-90:

                                               


A análise dos dados exibidos nessa série permite concluir que, nesse processo de desintegração, são emitidas

A
partículas alfa.
B
partículas alfa e partículas beta.
C
apenas radiações gama.
D
partículas alfa e nêutrons.
E
partículas beta.
9a7fab3d-35
UNESP 2014 - Química - Teoria Atômica: átomos e sua estrutura - número atômico, número de massa, isótopos, massa atômica, Transformações Químicas: elementos químicos, tabela periódica e reações químicas, Transformações Químicas

Leia o texto para responder à  questão.


                          Água coletada em Fukushima em 2013 revela radioatividade recorde

    A empresa responsável pela operação da usina nuclear de Fukushima, Tokyo Electric Power (Tepco), informou que as amostras de água coletadas na central em julho de 2013 continham um nível recorde de radioatividade, cinco vezes maior que o detectado originalmente. A Tepco explicou que uma nova medição revelou que o líquido, coletado de um poço de observação entre os reatores 1 e 2 da fábrica, continha nível recorde do isótopo radioativo estrôncio-90. 

                                                                                                                       (www.folha.uol.com.br. Adaptado.)

O estrôncio, por apresentar comportamento químico semelhante ao do cálcio, pode substituir este nos dentes e nos ossos dos seres humanos. No caso do isótopo Sr-90, radioativo, essa substituição pode ser prejudicial à saúde. Considere os números atômicos do Sr = 38 e do Ca = 20. É correto afirmar que a semelhança de comportamento químico entre o cálcio e o estrôncio ocorre porque


A
apresentam aproximadamente o mesmo raio atômico e, por isso, podem ser facilmente intercambiáveis na formação de compostos.
B
apresentam o mesmo número de elétrons e, por isso, podem ser facilmente intercambiáveis na formação de
compostos.
C
ocupam o mesmo grupo da Classificação Periódica, logo têm o mesmo número de elétrons na camada de valência e formam cátions com a mesma carga.
D
estão localizados no mesmo período da Classificação Periódica.
E
são dois metais representativos e, por isso, apresentam as mesmas propriedades químicas.
9a783d8e-35
UNESP 2014 - Química - Teoria Atômica: átomos e sua estrutura - número atômico, número de massa, isótopos, massa atômica, Transformações Químicas

Leia o texto para responder à  questão.


                           Água coletada em Fukushima em 2013 revela radioatividade recorde

    A empresa responsável pela operação da usina nuclear de Fukushima, Tokyo Electric Power (Tepco), informou que as amostras de água coletadas na central em julho de 2013 continham um nível recorde de radioatividade, cinco vezes maior que o detectado originalmente. A Tepco explicou que uma nova medição revelou que o líquido, coletado de um poço de observação entre os reatores 1 e 2 da fábrica, continha nível recorde do isótopo radioativo estrôncio-90. 

                                                                                                                       (www.folha.uol.com.br. Adaptado.)


O estrôncio-90,  9038Sr,
 é o principal isótopo desse elemento químico encontrado nos reatores nucleares. Sobre esse isótopo,é correto afirmar que seu cátion bivalente possui

A
38 prótons, 50 nêutrons e 36 elétrons.
B
36 prótons, 52 nêutrons e 38 elétrons.
C
38 prótons, 50 nêutrons e 38 elétrons.
D
38 prótons, 52 nêutrons e 36 elétrons.
E
36 prótons, 52 nêutrons e 36 elétrons.
e77eebc2-d6
UNESP 2014 - Química - Substâncias e suas propriedades, Química Orgânica, Interações Atômicas: Geometria Molecular, Polaridade da ligação e da Molécula, Forças Intermoleculares e Número de Oxidação., Cadeias Carbônicas: Características e Classificações do Átomo do Carbono, Tipos de Ligação e Hibridação. Tipos de Cadeias Carbônicas e Fórmulas. Séries: Homóloga, Isóloga e Heteróloga.

A degradação anaeróbica de matéria orgânica contendo enxofre pode levar à formação de substâncias com odores altamente desagradáveis. Dentre essas substâncias estão o gás sulfídrico (H2 S) e as mercaptanas, como a pentamercaptana (1-pentanotiol).

                        imagem-016.jpg

Assinale a alternativa que apresenta corretamente a geometria molecular do gás sulfídrico e a fórmula molecular do 1-pentanotiol.

A
Angular e C5 H4 S.
B
Linear e CH4 S.
C
Angular e CH4 S.
D
Angular e C5 H12 S.
E
Tetraédrica e C5 H12 S.
e57c64a2-d6
UNESP 2014 - Química - Substâncias e suas propriedades, Transformações Químicas e Energia, Interações Atômicas: Geometria Molecular, Polaridade da ligação e da Molécula, Forças Intermoleculares e Número de Oxidação., Eletroquímica: Oxirredução, Potenciais Padrão de Redução, Pilha, Eletrólise e Leis de Faraday.

Leia o texto para responder à questão.

Uma medida adotada pelo governo do estado para amenizar a crise hídrica que afeta a cidade de São Paulo envolve a utilização do chamado “volume morto” dos reservatórios do Sistema Cantareira. Em artigo publicado pelo jornal O Estado de S.Paulo, três especialistas alertam sobre os riscos trazidos por esse procedimento que pode trazer à tona poluentes depositados no fundo das represas, onde se concentram contaminantes que não são tratados por sistemas convencionais. Entre os poluentes citados que contaminam os mananciais há compostos inorgânicos, orgânicos altamente reativos com os sistemas biológicos, microbiológicos e vírus. Segundo as pesquisadoras, “quanto mais baixo o nível dos reservatórios, maior é a concentração de poluentes, recomendando maiores cuidados”.

                                                                              (http://sao-paulo.estadao.com.br. Adaptado.)

De modo geral, em sistemas aquáticos a decomposição de matéria orgânica de origem biológica, na presença de oxigênio, se dá por meio de um processo chamado degradação aeróbica. As equações representam reações genéricas envolvidas na degradação aeróbica, em que “MO” = matéria orgânica contendo nitrogênio e enxofre.

                        imagem-015.jpg

Analisando as equações apresentadas, é correto afirmar que no processo de degradação aeróbica ocorrem reações de

A
decomposição, em que o oxigênio não sofre alteração em seu número de oxidação.
B
oxirredução, em que o oxigênio atua como agente redutor.
C
decomposição, em que o oxigênio perde elétrons.
D
oxirredução, em que o oxigênio sofre oxidação.
E
oxirredução, em que o oxigênio atua como agente oxidante.
e4779b42-d6
UNESP 2014 - Química - Grandezas: massa, volume, mol, massa molar, constante de Avogadro e Estequiometria., Substâncias e suas propriedades, Interações Atômicas: Geometria Molecular, Polaridade da ligação e da Molécula, Forças Intermoleculares e Número de Oxidação., Representação das transformações químicas

Leia o texto para responder à questão.

No ano de 2014, o Estado de São Paulo vive uma das maiores crises hídricas de sua história. A fim de elevar o nível de água de seus reservatórios, a Companhia de Saneamento Básico do Estado de São Paulo (Sabesp) contratou a empresa ModClima para promover a indução de chuvas artificiais. A técnica de indução adotada, chamada de bombardeamento de nuvens ou semeadura ou, ainda, nucleação artificial, consiste no lançamento em nuvens de substâncias aglutinadoras que ajudam a formar gotas de água.

                                                                                    (http://exame.abril.com.br. Adaptado.)

Para a produção de chuva artificial, um avião adaptado pulveriza gotículas de água no interior das nuvens. As gotículas pulverizadas servem de pontos de nucleação do vapor de água contido nas nuvens, aumentando seu volume e massa, até formarem gotas maiores que, em condições meteorológicas favoráveis, podem se precipitar sob a forma de chuva.
Segundo dados da empresa ModClima, dependendo das condições meteorológicas, com 1 L de água lançada em determinada nuvem é possível produzir o volume equivalente a 50 caminhões-pipa de água precipitada na forma de chuva. Sabendo que um caminhão-pipa tem capacidade de 10 m3 , a quantidade de chuva formada a partir de 300 L de água lançada e a força intermolecular envolvida na formação das gotas de chuva são, respectivamente,

A
150 mil litros e ligação de hidrogênio.
B
150 litros e ligação de hidrogênio.
C
150 milhões de litros e dipolo induzido.
D
150 milhões de litros e ligação de hidrogênio.
E
150 mil litros e dipolo induzido.
e27158d3-d6
UNESP 2014 - Química - Teoria Atômica: átomos e sua estrutura - número atômico, número de massa, isótopos, massa atômica, Transformações Químicas: elementos químicos, tabela periódica e reações químicas, Transformações Químicas

Leia o texto para responder à questão.

No ano de 2014, o Estado de São Paulo vive uma das maiores crises hídricas de sua história. A fim de elevar o nível de água de seus reservatórios, a Companhia de Saneamento Básico do Estado de São Paulo (Sabesp) contratou a empresa ModClima para promover a indução de chuvas artificiais. A técnica de indução adotada, chamada de bombardeamento de nuvens ou semeadura ou, ainda, nucleação artificial, consiste no lançamento em nuvens de substâncias aglutinadoras que ajudam a formar gotas de água.

                                                                                    (http://exame.abril.com.br. Adaptado.)

Uma das substâncias aglutinadoras que pode ser utilizada para a nucleação artificial de nuvens é o sal iodeto de prata, de fórmula AgI. Utilizando os dados fornecidos na Classificação Periódica dos Elementos, é correto afirmar que o cátion e o ânion do iodeto de prata possuem, respectivamente,

A
46 elétrons e 54 elétrons.
B
48 elétrons e 53 prótons.
C
46 prótons e 54 elétrons.
D
47 elétrons e 53 elétrons.
E
47 prótons e 52 elétrons.
e375a62b-d6
UNESP 2014 - Química - Substâncias e suas propriedades, Interações Atômicas: Geometria Molecular, Polaridade da ligação e da Molécula, Forças Intermoleculares e Número de Oxidação.

Leia o texto para responder à questão.

No ano de 2014, o Estado de São Paulo vive uma das maiores crises hídricas de sua história. A fim de elevar o nível de água de seus reservatórios, a Companhia de Saneamento Básico do Estado de São Paulo (Sabesp) contratou a empresa ModClima para promover a indução de chuvas artificiais. A técnica de indução adotada, chamada de bombardeamento de nuvens ou semeadura ou, ainda, nucleação artificial, consiste no lançamento em nuvens de substâncias aglutinadoras que ajudam a formar gotas de água.

                                                                                    (http://exame.abril.com.br. Adaptado.)

Além do iodeto de prata, outras substâncias podem ser utilizadas como agentes aglutinadores para a formação de gotas de água, tais como o cloreto de sódio, o gás carbônico e a própria água. Considerando o tipo de força interatômica que mantém unidas as espécies de cada agente aglutinador, é correto classificar como substância molecular:

A
o gás carbônico e o iodeto de prata.
B
apenas o gás carbônico.
C
o gás carbônico e a água.
D
apenas a água.
E
a água e o cloreto de sódio.
b7d8dcb4-9f
UNESP 2013 - Química - Isomeria: Isomeria Espacial: Isomeria Geométrica (cis-trans) e Isomeria Óptica., Principais Funções Orgânicas: Funções Oxigenadas: Álcool, Fenol e Enol., Química Orgânica, Tipos de Reações Orgânicas: Substituição, Adição e Eliminação., Principais Funções Orgânicas: Funções Oxigenadas: Cetona, Aldeído, Éter, Éster, Ácido Carboxílico, Anidrido Orgânico e Cloreto de Ácido., Principais Funções Orgânicas: Hidrocarbonetos: Alcano, Alceno, Alcino, Alcadieno, Ciclos Alcano e Alceno, Aromáticos. Haletos., Principais Funções Orgânicas: Funções Nitrogenadas: Amina, Amida, Nitrila, Isonitrila e Nitro Composto.

A reação de conversão de triptofano em serotonina ocorre em duas etapas metabólicas distintas. Com relação a essas duas substâncias e ao processo metabólico em que elas estão envolvidas, é correto afirmar que

Segundo a Organização Mundial da Saúde (OMS), atualmente cerca de 5% da população mundial sofre de depressão. Uma das substâncias envolvidas nesses distúrbios é o neurotransmissor serotonina, produzido no metabolismo humano a partir do triptofano. O processo metabólico responsável pela formação de serotonina envolve a reação química global representada pela equação não balanceada fornecida a seguir.

imagem-029.jpg
A
uma das etapas da conversão do triptofano em serotonina envolve a eliminação de um grupo amina.
B
a serotonina apresenta função álcool.
C
uma das etapas da conversão do triptofano em serotonina envolve a eliminação de um grupo carboxílico.
D
por apresentarem ligações C = C em suas estruturas, as duas substâncias formam isômeros geométricos.
E
apenas a serotonina apresenta anel aromático
b47c6c8e-9f
UNESP 2013 - Química - Transformações Químicas: elementos químicos, tabela periódica e reações químicas, Transformações Químicas

No processo global de purificação de TiO2 , com relação aos compostos de titânio envolvidos no processo, é correto afirmar que ocorre

imagem-027.jpg
A
oxidação do titânio apenas nas etapas I e II.
B
redução do titânio apenas na etapa I.
C
redução do titânio apenas nas etapas II e III
D
redução do titânio em todas as etapas
E
oxidação do titânio em todas as etapas.
b35a7c47-9f
UNESP 2013 - Química - Cinética Química, Velocidade de Reação, Energia de Ativação, Concentração, Pressão, Temperatura e Catalisador, Equilíbrio Químico, Sistemas Homogêneos: Equilíbrio Químico na Água: pH e pOH, Indicadores Ácido-Base, Solução Tampão., Sistemas Homogêneos: Constantes: Kc e Kp. Deslocamento do Equilíbrio: Fatores.

A respeito desse processo, é correto afirmar que

Para a produção de energia, os mamíferos oxidam compostos de carbono nos tecidos, produzindo dióxido de carbono gasoso, CO2(g), como principal subproduto. O principal meio de remoção do CO2(g) gerado nos tecidos envolve sua dissolução em água, seguida da reação do gás dissolvido com a água, sob a ação de um catalisador biológico, a enzima ani-drase carbônica, como representado a seguir.

imagem-026.jpg
A
a reação de formação de HCO3 (aq) na etapa 2 só ocorre na presença do catalisador biológico.
B
a concentração de CO2 (aq) não influi na acidez do meio.
C
a concentração de H+ (aq) aumenta com a elevação da temperatura
D
a concentração de H+ (aq) não varia com a elevação da temperatura
E
o aumento da concentração de CO2 (aq) aumenta a acidez do meio
b23df534-9f
UNESP 2013 - Química - Interações Atômicas: Ligações Iônicas, Ligações Covalentes e Ligações Metálicas. Ligas Metálicas., Substâncias e suas propriedades

Com base nessas informações, é correto classificar como substância(s) iônica(s)

Três substâncias puras, X, Y e Z, tiveram suas condutividades elétricas testadas, tanto no estado sólido como no estado líquido, e os dados obtidos encontram-se resumidos na tabela.

imagem-025.jpg
A
Y e Z, apenas
B
X, Y e Z
C
X e Y, apenas
D
Y, apenas.
E
X, apenas
b121fc3b-9f
UNESP 2013 - Química - Soluções: características, tipos de concentração, diluição, mistura, titulação e soluções coloidais., Soluções e Substâncias Inorgânicas

O soro fisiológico é uma das soluções mais utilizadas na área de saúde. Consiste em uma solução aquosa de cloreto de sódio NaC l 0,9% em massa por volume, que equivale à concentração 0,15 mol · L–1 . Dispondo de uma solução estoque de NaC l 0,50 mol · L–1 , o volume necessário dessa solução, em mL, para preparar 250 mL de soro fisiológico será igual a

A
15
B
100
C
25
D
75
E
50
b59b9175-9f
UNESP 2013 - Química - Transformações Químicas e Energia, Termoquímica: Energia Calorífica, Calor de reação, Entalpia, Equações e Lei de Hess.

Considerando as etapas I e II do processo, é correto afirmar que a reação para produção de 1 mol de TiCl4(l) a partir de TiO2 (s) é

imagem-027.jpg
A
exotérmica, ocorrendo liberação de 1 354 kJ.
B
exotérmica, ocorrendo liberação de 254 kJ.
C
endotérmica, ocorrendo absorção de 254 kJ.
D
endotérmica, ocorrendo absorção de 1 354 kJ
E
exotérmica, ocorrendo liberação de 804 kJ.